美国KBR公司开发出一种氨合成新工艺PURIFIERplus,采用高压热交换蒸气重整联合天然气深冷净化技术,由烃原料生产氨。
PURIFIERplus工艺的关键技术是重整,包括KBR过量空气重整交换系统(KRES),合成气深冷净化及在卧式合成塔内,采用磁催化剂进行氨合成。主要步骤如下:
脱硫,进料与蒸气混合,加热,分成两股物流,一股物流流至自动热重整系统;另外一股流至重整交换器管程;与自动热重整装置(ATR)并行操作。两个操作都是采用常规镍催化剂将烃进料转化为粗合成气。在ATR系统,进料与过量空气部分燃烧,为残留的烃进料重整提供热能。将热的自动热重整流出物加入KRES重整交换器壳程,与催化剂填充管内的重整气化合。 联合物流流过重整交换器壳程,为管内重整反应提供热能。
在沸热锅炉内将重整交换器壳程流出物冷却,产生高压蒸气,流至装有2种催化剂的CO转换塔,一种是高温催化剂;另一种是低温催化剂。冷却转换反应器流出物,分离冷凝水,按规定线路进入气体净化单元,利用湿CO2洗涤系统,如热碳酸钾或MDEA(甲基二乙醇胺)从合成气中脱除CO2。
脱除CO2,残余的碳氧化物在甲烷化塔中转化为甲烷。甲烷化塔流出物冷却,在粗合成气干燥前分离水,干燥的合成气流至深冷净化器,通过进料/流出物热交换将合成气冷却,加入精馏塔。在精馏塔提纯合成气,产生氢氮比为75∶25的塔顶馏出物。塔底为废气,包括来自重整单元未转化的甲烷、过量氮和氩。在进料/流出物交换器内再次加热塔顶馏出物和塔底。废气物流用于生成干燥剂,然后作为燃料在主重整器燃烧。净制冷由一个小型低速膨胀机提供。在合成气压缩机内压缩提纯的合成气,与回路物流混合,进入卧式合成塔。在组合冷冻器内,合成塔流出物冷却并通过氨制冷剂冷冻。从未反应的合成气中分离氨产物,未反应的合成气循环至压缩机,通过水洗进行简单清洁,循环至干燥器。
PURIFIERplus是一种低成本、低能耗的氨技术,环境友好,降低了操作要求并提高了灵活性。工厂采用该项氨技术生产无水氨,产能可以达到并超过1000~4000 t/d。