云南解化集团有限公司煤化工生产工艺中,酚水中总氨的测定一直采用经典的蒸馏后滴定法测定,该法存在蒸馏装置易漏气、难维护,操作步骤繁琐、耗时较长的不足。作者采用甲醛法进行多种条件试验,加标回收率在95.25%~97.00%,证明该法方便、快捷,准确度较高, 不需要特殊的仪器,可满足生产控制分析的要求。
分析步骤
吸取2.00 ml(视含量而定)酚水样(含有游离NH3及NH4+)于预先加有20 ml硫酸标准滴定溶液(0.1000 mol/L)的250 ml锥形瓶中,加水至100 ml,摇匀后,加3滴甲基红指示液(
试验效果
将同一酚水样按本方法平行测定5次,进行精密度试验,结果表明,样品的标准偏差为0.191%,相对标准偏差为0.0159%。说明此方法精密度较高。
在同一酚水样中加入不同量的氨标准溶液,按本方法进行加标回收试验,结果表明,样品加标回收率95.25%~97.00%。说明该法具有较高的准确度,可以满足中控分析的需要。用本方法对多个酚水样的总氨含量进行测定,并与经典的蒸馏后滴定法测定结果进行对比,相对误差一般都在0.6%以内,两种方法结果基本吻合,说明本方法的测定结果完全可靠。 注意事项
1.甲醛溶液的处理。甲醛中常含有微量甲酸,是由甲醛受空气氧化所致,应除去,否则产生正误差。处理方法:取原装甲醛 (40%)的上层清液于烧杯中,用水稀释1倍,加入1~2滴酚酞指示剂,用0.1000 mol/L氢氧化钠标准滴定溶液中和至甲醛溶液呈淡红色。
2.指示液的选择。甲醛中的游离酸是甲酸,中和产物甲醛钠呈弱碱性时,中和甲醛溶液时应采用酚酞(pH为8.0~9.6)指示液。分析试样预中和时,游离酸为H2SO4,中和产物为中性,另有呈弱酸性的(NH4)2 SO4时,应用甲基红(pH为4.4~6.2)为指示液,若用酚酞,则NH4+会被部分中和。